Sintesis Total

Sintesis total merupakan sintesis kimia lengkap senyawa kimia organik yang komplek dari molekul yang simpel (sederhana).Sintesis total pertama senyawa organic dilakukan pada abad 19 oleh Kolbe dengan berawal dari karbon dan sulfur ,yang diperlihatkan pada gambar berikut :

Bahkan dalam sintesis organic modern, strategi sintesis yang mirip telah diaplikasikan dalam sintesis asam amino :

 

Sumber : http://www.slideshare.net/nita130895/buku-persiapan-i-ch-o38

 Adapun contoh penggunaan dalam sintesis total yaitu Sintesis total Taksol Mukaiyama (konstruksi cincin B). Mukaiyama menggunakan reaksi ini pada sintesis total taksol (1999), reaksi pertama dengan ketena silil asetal dan magnesium bromida yang berlebih:

reaksi kedua dengan ligan kiral amina dan katalis garam triflat:

Halogenasi Produk Alamiah

Selama abad terakhir, sintesis total produk alami telah maju dengan kecepatan yang luar biasa, dengan banyak prestasi sintetis yang menantang di hampir semua kelas senyawa. Sintesis total alkaloid yang sangat kompleks, terpen, peptida, dan poligami telah banyak, sehingga mungkin beberapa orang berpendapat bahwa jumlah tantangan yang tersisa untuk diatasi semakin berkurang. Namun, sementara banyak kelas produk alami telah ditaklukkan oleh sintesis total, salah satu pencantuman paling jelas terhadap tren ini adalah produk alami halogenasi.

Awalnya dianggap keingintahuan yang tidak jelas, senyawa organohalida yang terjadi secara alami sangat melimpah, terutama di kalangan organisme laut. Sebenarnya, sekitar 5000 senyawa ini telah diisolasi dan dikarakterisasi sampai saat ini. Struktur alami ini meliputi terpen, acetogenins, alkaloid, peptida, dan aromatik; Sebagian kecil dari ini (1 - 7) ditunjukkan pada Gambar 1.15 Ahli kimia sintetis saat ini memiliki alat untuk mudah mengakses banyak produk alami ini, termasuk yang memiliki cincin aromatik terhalogenasi (yaitu russuphelol, 3), halida primer (yaitu konvolusi hitamida B, 5), atau atom halogen yang bersebelahan dengan karbonil (yaitu kavernikolin 1, 7). Namun, ada banyak produk alami halogenasi yang oleh para ahli kimia sintetis saat ini tidak memiliki jalur pendekatan yang andal. Empat senyawa yang tersisa pada Gambar 1 (peyssonol A (1), haterumaimide L (2), halomon (4), dan laurencin (6)) mungkin tidak tampak sangat kompleks, namun ini sebenarnya merupakan contoh senyawa kimia sintetis yang dimiliki secara tradisional. Berjuang untuk mensintesis secara efisien dan / atau biomimetis

Sebagai contoh, peyssonol A (1) dan haterumaimide L (2) adalah produk dari siklisisasi poliester halonium, reaksi yang disempurnakan oleh enzim tetapi tidak memiliki ikatan sintetis yang efektif secara luas. Produk halomon sederhana yang sederhana (4) telah difungsikan melalui enenoselektif alkena dihalogenasi enansioselektif, sebuah proses yang menarik perhatian baru beberapa kelompok kimia organik karena sebagian besar masih belum terpecahkan. Akhirnya, laurencin (6) adalah salah satu dari hampir 100 bromoeter cincin medium alami, yang disusun secara tipikal oleh bromoetherifikasi prekursor linier. Sekali lagi, ini adalah proses yang alamnya cukup efisien dengan enzim, namun tidak memiliki mitos dalam bidang sintesis organik. Bagian berikut akan membahas secara rinci masing-masing kekurangan yang dirasakan berdasarkan preseden literatur yang merinci metodologi yang saat ini tersedia untuk mengatasinya.

Skema 1. Mekanisme umum untuk siklisasi poliester halonium, serta prevalensi produk semacam itu di alam, dikategorikan oleh identitas halogen